水质检测中的校准曲线是什么(校准曲线相关参数的定义)
校准曲线是指描述待测物质浓度或量与相应的测量仪器响应量或其它指示量之间的定量关系的曲线。校准曲线包括标准曲线和工作曲线,标准曲线是指取不同含量标准溶液,直接加入试剂,显色后进行测定,得出浓度值与信号值的线性关系;工作曲线是指取不同量标准溶液,经过与样品分析相同的前处理步骤(如蒸馏、消解、水浴、萃取、振荡等),由此得出浓度值与信号值之间的线性关系。
如经过试验证实,标准溶液系列在省略部分操作步骤时,直接测量的响应值与全部操作步骤具有一致结果时,可允许省略步骤。例如总磷、总铬、总铁的工作曲线与标准曲线经实验证实,其斜率间无显著性差异,可以直接使用标准曲线;而对于挥发酚、总氰化物的测定,其工作曲线与标准曲线相比,斜率有所下降,使用标准曲线,结果偏低,因此必须使用工作曲线。以下是具体的校准曲线相关参数的定义:
1.空白试验:在制作校准曲线时必须同时作两个空白试验。空白试验是除用水代替样品外,其他所加试剂和操作步骤均与样品测定完全相同的操作过程。试验用水、试剂质量、器皿、实验室环境及操作过程中的沾污等因素都影响空白试验的测定值(即空白值)。如空白值出现异常,会影响测定结果的准确度,应从上述几方面寻找原因。这些影响因素控制好后,每个分析项目的空白值均会在一定范围内波动。一般来说,空白值越小越好。
2.相关系数(r):表示校准曲线的精密度,分光光度法要求 r ≥0.999,否则应查找原因加以纠正,重新制作合格的校准曲线。
3.截距(a):表示校准曲线的准确度。影响因素包括容量器具,光度测量仪器的误差(比色皿的成套性,非单色光引起的偏差,仪器的线性等)、操作误差等,也有方法本身的因素。校准曲线截距的最后一位数,应与因变量的最后一位数取齐。
4.斜率(b):表示校准曲线的灵敏度。它除了受方法的灵敏度影响外,还与显色反应条件(如环境温度、显色温度、试验用水、试剂质量、显色溶液的pH值)、标准溶液的准确度、测量仪器的灵敏度、波长的准确度以及分析人员的操作水平等有较大关系。上述这些影响因素控制好,大多数分析项目的斜率能保持在一定的范围内,当发现斜率上移或下降,超出了范围,应从各影响因素中查找。
5.线性范围:是某分析方法校准曲线的直线部分所对应的待测物质浓度或量的变化范围。
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