【水质检测】亚甲基蓝光度法测定水中硫化物的影响因素

水中的硫化物主要是在厌氧条件下由细菌作用使硫酸盐还原而产生，还有些是由含硫有机物的分解而产生的。硫化物主要以有溶解性的H2S、HS-、S2-存在于水中，悬浮物中的可溶性金属硫化物、可溶性硫化物和未电离的有机及无机类硫化物也是水中硫化物的主要存在形式。作为判断水体受污染程度的一项重要指标，硫化物的值越高，说明该水体受污染越严重。

1.试剂的影响

1.1 实验用水  

将蒸馏水新煮沸并加盖冷却，所有实验用水均为无二氧化碳水。

1.2 硫酸铁铵溶液的配制配制  

硫酸铁铵溶液，常常出现不溶物或混浊现象，应过滤后使用。

1.3 显色剂的使用  

显色剂质量的好坏是整个分析过程的关键。 对氨基二甲基苯胺盐酸盐为白色粉末，酸性溶液为无色透明液体，冰箱保存时间较长。存放时间过长的对氨基二甲基苯胺盐酸盐因被空气氧化，为黑色，配制出的溶液为褐色，空白值偏高，且很快变为蓝色失效。失效的蓝色显色剂不和硫离子作用生成亚甲蓝，用失效的蓝色显色剂测定硫化物会导致严重错误监测结果。

1.4 硫化钠标准溶液 

用于配制标准溶液的硫化钠，其结晶表面常含亚硫酸盐，从而造成硫化物测定误差，所以用水淋洗要称量的硫化钠其除去亚硫酸盐。

1.5 硫化钠标准使用溶液 

在配制使用液以及标准样品时，在容量瓶中加入乙酸锌 -乙酸钠后，容量瓶内会出现较大絮状悬浊液。在取用已经稀释的标准样品前，必须将容量瓶摇晃使样品均匀,否则由于样品不均匀产生测定误差。

2.保存过程

由于硫离子很容易氧化，硫化氢易从水样中逸出。

采样时每100 mL水样加 0.3 mL1 mol/L的乙酸锌，摇匀，放置3～5 min，使水样中游离的S2-与Zn2+充分反应，生成ZnS悬浮物。再滴加0.6 mL1 mol/L的氢氧化钠溶液，使水样的pH值在10～12之间。

加氢氧化钠一是使水样中的H2S、HS-转化成S2-，二是生成 Zn(OH)2絮状沉淀，这种絮状物有吸附作用，在沉淀过程中吸附ZnS共沉淀，达到现场固定目的。不要加过多氢氧化钠，否则生成沉淀,取样时不易摇匀造成硫化物检测误差。

进行预处理取样时，一定充分摇匀已固定的样品，使预处理样品均匀，真实代表水样。

3.预处理过程

水样中的还原性物质都能阻止氨基二甲基苯胺与硫离子的显色反应而干扰测定；悬浮物、色度等也对硫化物的测定产生干扰。所以需对样品进行预处理。最常用的是酸化吹气法。

吹气时，氮气纯度应大于99.99%，否则，空白值增大；整个吹气装置密封性必须好，接口处应用标准磨口，否则漏气影响测定结果的准确度；水浴锅温度要保持60～70 ℃，水温过高而室温较凉时，反应瓶内上部壁上沾有水雾将吸收少量硫化氢气体，影响测定结果准确度；注意磷酸的质量，当磷酸中含有氧化性物质时，可使硫化物测定结果偏低。

4.显色过程

预处理过的含硫离子的水样与对氨基二甲基苯胺的酸性溶液混合，加入Fe3+后，溶液先变成红色，生成中间体化合物，继而生成蓝色的亚甲基兰染料。

酸度影响亚甲基兰染料的生成，所以水样的测定必须与校准曲线相同；显色时，加入的两种试剂(对氨基二甲基苯胺溶液与硫酸铁铵溶液)均含有硫酸，应沿管壁徐徐加入，并加塞混匀,避免硫化氢逸出而损失；

文献报道亚甲基蓝分光光度法测定硫化物标准样品时，实验的温度选择在18～22 ℃为宜，随着显色温度的增高或降低，亚甲基兰的吸光度均降低；试剂加入顺序不能颠倒，否则，显色度明显降低。