水质COD测定方法及原理(CODCr与CODMn的对比)
水质COD的检测中,我国国家标准采用的是国际通用的重铬酸钾(K2Cr2O7)氧化法和酸性高锰酸钾(KMnO4)氧化法。因重铬酸钾氧化能力强,对大部分的有机物的氧化可达理论值的90-100%,其结果通常用CODCr表示,通常默认所说的COD即指的是这个指标;高锰酸钾的氧化能力相对较弱,但分析流程相对简便,其结果常被称为高锰酸盐指数,用CODMn进行表示。
1.重铬酸钾回流法,也常被称作国标法,是在水样中加入一定量的重铬酸钾和催化剂硫酸银,在强酸性介质中加热回流一定时间,部分重铬酸钾被水样中可氧化物质还原,用硫酸亚铁铵滴定剩余的重铬酸钾,根据消耗重铬酸钾的量来计算CODCr。
2.酸性高锰酸钾氧化法,是在水样中加入硫酸使之呈酸性,加入一定量的高锰酸钾溶液,并在沸水浴中加热反应30分钟。剩余的高锰酸钾加入过量草酸钠溶液还原,再用高锰酸钾溶液回滴过量的草酸钠,通过计算求出CODMn。
因两种检测方法采用不同的化学反应,两个指标的应用范围也有所不同,CODCr多用于工业废水和生活污水的分析,CODMn适用于地下水和较干净的地表水、饮用水、海水的分析。在《水环境监测规范》在“数据处理与审核”章节中明确CODCr必须大于CODMn的合理性检验,但未根据不同水体类型、不同水质类别等情况下明确两者倍比关系范围。即CODCr的测量值应大于CODMn,但两者之间并不具备确定的换算公式。
按照《地表水资源质量评价技术规范》(SL 395-2007)“评价标准与评价项目”章节中规定:当CODCr大于30mg/L的水域宜选用CODCr评价,在CODCr小于30mg/L的水域宜选用CODMn评价。
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